非经典的共价pyramidanes惊喜键电离度高

多面体着迷化学家已经有几十年的历史了。现在,一个国际团队已经纵容这种激情和建造一个共价键的金字塔结构的顶端是一个锗、锡或铅原子和广场的角落基地一个碳,硅或锗原子和服务员trialkylsilyl组。令人惊讶的是,这个团队发现pyramidane化合物之间的成键的基础和顶端有一个意外强劲的离子特性。

美国化学学会

虽然金字塔的顶点原子E(通用电气、锡或铅)共价结合到广场基原子,分子具有异常高

的方法制备的分子pyramidanes仍然难以捉摸。半经验研究在1970年代末首次暗示pyramidanes可能是稳定的。随后的理论分析计算能力不断提高的最终导致了实验的建议,他们可能有一个可实现的相对能量最低。合乎逻辑的结论是建立在这些基础pyramidanes可能综合可访问和可隔离的,令人吃惊的是,研究人员说,在室温下。

尽管一些square-pyramidal结构在有机金属化学,如碱金属盐或环丁二烯的过渡金属配合物,没有p区元素的复合体,实际pyramidanes,换句话说,到目前为止已报告。鉴于这种早期的理论工作和潜在的pyramidanes桥有机金属和有机领域,他们已经合成在这个社区的重要目标。现在,弗拉基米尔·李和领导的研究小组彰Sekiguchi筑波大学的,日本,和弗拉基米尔Minkin南部联邦大学的罗斯托夫在俄罗斯,也创造了一些。

团队推断组14个元素周期表的地区可能是正确的,共价结合pyramidane鱼。研究者认为各种紧张环化合物作为起点,很快追踪到一种双环碳烯- bicyclo [2.1.0] pent-2-en-5-ylidene——作为最合适的前体,其目标pyramidane相当低的异构化障碍。他们从最近工作合成环丁二烯二阶阴离子碱金属盐和用现成的二氧六环反应复合物dichlorogermylene或dichlorostannylene生成bicyclo 2.1.0 pent-2-en-5-ylidene和那里的各种组14 pyramidanes元素。

他们用x射线衍射、核磁共振和穆斯堡尔谱学实验来验证他们的发现和高水平的计算研究支持pyramidanes内的成键。他们指出,虽然确实是共价化合物,有一个相当高程度的电离度的先端和基部债券之间的锥体结构在这些非经典的共价化合物。

我们将下一个关注pyramidanes反应的研究:利用内在弱apex-to-base锥体债券,我们打算采用pyramidanes不可或缺的来源的裸露的未被取代的顶端原子的异常反应可能导致前所未有的化合物,“Sekiguchi告诉必威体育 红利账户

“Pyramidanes着迷化学家在过去的50年,”说伊扎克Apeloig以色列理工学院。的问题是否能做好准备,把原子的结合方案在这个特定的几何形状等理论家和实验一直感兴趣的问题。Sekiguchi对这些基本问题的论文提供了一个重要的突破。