发现boron-boron三键之间的反应性和过渡金属提供意想不到的磷光奖金

的侧面连接boron-boron三键金属已扩大的曲目metal-bound炔烃三键除了纯粹的有机配体。这使得化学家与铜(I)原子形成π复合物,其中一个有一个强烈的红色磷光的近红外区域的电磁波谱。

碳碳三键是众所周知的和炔烃之间形成π复合物组和铸币金属经常利用在有机合成和催化作用。更为罕见的非碳类炔烃绑定通过π债券铜及其化学表亲。铂和钯配合物disilynes,炔烃更重的类似物,是已知的,但是反式弯曲三键的性质较重的元素之间产生不寻常的债券与金属。然而,国际合作已经利用硼的倾向形成债券的方式没有什么不同的碳。

的研究团队Holger布伦瑞克安德烈亚斯•史蒂芬朱利叶斯·马克西米利安大学的德国维尔茨堡,苏塞克斯大学的同事一起,印度、英国和Tezpur大学使用一个diboryne分子,以boron-boron三键,形成π复杂铜(I)原子。他们产生三种不同的化合物与不同数量的铜原子连接boron-boron中心。更多的金属原子意味着更大的分离硼原子和服务员的硼有机组织。团队的密度泛函理论计算表明,在相关轨道相互作用大于diboreneπ复合物,它只包含一个双键之间的硼原子。

第一次与phosphoresenceπboron-boron三键化合物的复合物

来源:(c)江淮

团队能够附加三个铜氯化物boron-boron三键令人惊讶的研究人员在这个领域

也许最大的潜在技术感兴趣的是其中一个复合物产生强烈的红色磷光在近红外区域。这是由发射三重激发态的复杂。

以前,研究小组表明,铜和银的片段可以用base-stabilised复杂diborene,但计算研究diboryne单位建议triply-bound diborynes会形成更强的π键共价的大部分字符。经过反复试验后的团队能够分离复合物diboryne与两个或三个中立铜碎片。尽管金属取代boron-boron债券单位越高,铜原子都能形成显著与配体共价π键。这证明了diboryne可以形成真正的金属轨道重叠,与doubly-bound diborenes,只有通过静电相互作用结合。的后果很明显反映在激烈的磷光化合物。

这工作π-bonded化合物之间Cu-X boron-boron三键非常令人兴奋,”苏宁王加拿大皇后大学的告诉必威体育 红利账户。王是一个世界领导人在发射boron-containing材料。它建立并首次证实boron-boron三键可以用类似的方式与过渡金属离子反应炔烃。”她补充道,令人惊奇的附件三氯化铜单位单一boron-boron三键没有外围支持意味着diboryne分子对过渡金属离子有很高的亲和力。“这将导致新的和有趣的化学”,她说。王表明罕见、高效磷光是“非常有趣”,当然反映了独特的电子性质diboryne和揭示新的机遇在设计和开发磷光材料基于廉价的金属离子铜和演示等的巨大潜力diboryne基础化学和应用程序的。

这篇文章在2017年5月2日更新进一步添加作者的从属关系