机制研究试图清楚水晶瓶的云

日本化学家背后的一个有争议的x射线结晶学方法用它来研究首次了解甚少的反应机理。¹ Makoto Fujita的东京大学组观看palladium-mediated芳香溴化有机框架内继续困在反应物(MOF)。感谢五年,£900万年授予他们也将帮助本国的方法迅速传播。在几十年内,我们设想改变游戏在有机和药物化学的研究中,只有微克量的水晶,”Fujita激动地说。

水晶玻璃瓶多孔三维网络持有分子反应时,允许x射线结晶学的快照。Fujita之前的团队研究了著名的反应席夫碱形成和Diels-Alder环加成作用使用它们,但是palladium-mediated芳香溴化收益仍悬而未决。这个反应近期机械的研究支持少见Pd (IV) / Pd (II)而不是Pd (II) / Pd(0)周期,”Fujita说。

去年,Fujita烧瓶设置化学界嗡嗡作响。他的小组发现了对化合物进行x射线衍射的方法不通常使具体化。化学家冲试试,包括加州大学圣地亚哥,晶体柯蒂斯·摩尔的同事。但他们失败了,摩尔越挖越深。他的问题后,自己独立调查和其他团体Fujita的团队的努力明确地承认,他们无法做一个立体化学的决心他们说。

“我看过他的一些晶体数据——我确信他的晶体学家们指责——相当可疑,一些分子是“构建”,”摩尔说。“我去看着他自然文章,因为很多人将它取决于我们想要做同样的事情。我们甚至有一些研究者试图使用Fujita的烧瓶,没有运气。”

深入研究细节

Fujita 1月的团队发表了更详细的方法²麻省理工学院Ekaterina Vinogradova和她的同事迅速利用确定trifluoromethylthiolation hypervalent碘试剂的结构。³必须你的化合物来代替溶剂最初被困在财政部的毛孔,”她解释说。从我的经验非常集中的解决方案或纯分析物是首选否则很难引入足够的正确分析,x射线晶体学”。

你可以学习这样一种机制将被视为科幻小说仅仅几年前

Fujita的团队的最新研究看到博士生引人入胜Ikemoto让财政部从三碘化锌(4-pyridyl)三嗪配体连接,可以容纳芳香“墨盒”携带钯催化剂。首先,他小心翼翼地分层墨盒和财政部在硝基苯和甲醇溶解组件解决方案。Ikemoto然后洗了残余硝基苯乙腈(Fujita笔记通常会摧毁一个财政部不举办墨盒和添加N-bromosuccinimide在同一溶剂进行溴化。在那之后,他把x射线衍射快照超过一天。

研究了两个启示。我们观察到的一个短暂的,单体的Pd (II)的物种通常迅速dimerises形成沉淀,是不可见的,”Fujita说。“更重要的是,Pd (II)物种进行了还原消除形成了芳基溴化。这些观察可以解释的反应机理Pd (II) / Pd(0)催化循环。虽然这与占主导地位的理论,日本化学家承认财政部矩阵可能干预。我们因此不愿意声称观测途径的代表正常palladium-catalysed溴化,”Fujita说。

有前途的未来

Vinogradova说,这些发现表明有可能研究活性与crystal-free晶体学的有机金属配合物。虽然很难应用这个方法来阐明机械通路的反应在精确的催化地相关条件下,该方法仍然可以提供重要的结构信息相关的潜在活性中间体,”她的评论。然而,她的合著者彼得•穆勒警告说,订单的方法通常会产生不正常的晶体标准。只有勤奋和完整性的最高水平的晶体会产生可靠的结果,”他说。

尽管摩尔仍然保留意见水晶瓶的方法,他说重要的是藤田的团队透露这溴化路线。'有人会认为,如果这个工作很好,作者可能会显示几个实例显示其实用性,”他补充道。

摩尔的团队可能很快就会将提供这些证据与邻国合作菲尔Baran斯克里普斯研究所的小组,藤田。Baran预计,到仲夏他的团队将定期使用Fujita方法,此前挣扎。之前我们尝试的方法从很早开始,藤田自然的协议论文出现了,这是不公平的测试,”他说。Fujita集团”在最近的一次与他的技术工作在一些低分子量化合物和分配regiochemistry对我们至关重要。他称溴化研究的真正迷人的工作’。“可以研究这样一种机制将被视为科幻小说仅仅几年前。