钙打破“排斥像”规则在苯烷基化

钙化合物,使富苯与一个电子的反应试剂——从而对抗化学逻辑被化学家发现使用烷基钙复合物。

的反应的吸引力在于它打破了规则,”说迈克尔·希尔,而现在英国巴斯大学的,她发现和他的博士生安德鲁·威尔逊和计算化学家劳伦特隆在图卢兹,法国保罗Sabatier大学。

对于化学家来说,像排斥的概念意味着电子的分子苯很难说服与亲核试剂反应。单环烷基苯,傅克烷基化因此使用一个亲电试剂与芳环容易反应。然而,140岁的反应有两个主要的缺点:它不能附加线性烷烃的芳环,它往往会产生化合物的混合物,因为第一个烷基化反应的产物。

希尔的calcium-mediated亲核的烷基化克服这些限制。(钙复杂)集苯的亲核攻击和电子密度也拖的负电子的芳环,”希尔解释说。然后将其烷基取代基的苯并移除多余的氢原子的戒指,产生苯与乙苯等烷烃链线性。

主组说非常漂亮的化学、有机金属化学专家伊娃何伟亚来自英国斯特拉斯克莱德大学的。这是纸的类型我将讨论与我的本科最后一年的学生,向他们展示如何我们应该开放的金属能做什么,我们不能理所当然的教科书告诉我们什么。

发现钙的违规行为完全是巧合,希尔说。威尔逊正在调查氢化钙和终端之间的反应烯烃生产烷基钙复合物。但反应是缓慢的。他决定加热到60°C到速度。反应生成烷基苯——一个意想不到的结果。

我们承认是我们形成的苯烷基化反应和烷基钙之间的反应溶剂,苯,”希尔解释说。的观察,这可能是一个亲核攻击很挑衅。”马龙和他的团队分析了反应计算,证实了希尔的直觉。

虽然希尔承认,目前的反应可能是有限的用于有机合成,它需要一个化学计量的气敏钙复杂——钙可能提供更多的惊喜。这些化合物有一个更广泛的反应比我们报道到目前为止,”他告诉必威体育 红利账户。

“现在到合成化学家的范围扩大这种方法,看看它是否可以应用于其他芳香分子如甲苯和萘,“何伟亚补充道。“潜力是巨大的。”