三个二烷基化发生在空气冷却或爆炸起火

化学家在英国和西班牙使用organolithium化合物合成中空气的存在,通常会导致此类反应失败甚至着火。1带领的团队伊娃何伟亚斯特拉思克莱德大学的杰昆·加西亚阿尔瓦雷斯奥维耶多大学,做小规模的反应在一个深低共熔溶剂(DES)。的同时,在某些情况下我们得到比标准的惰性气氛条件下更好的选择性,”何伟亚告诉必威体育 红利账户。这是一个双赢。

低共熔溶剂

来源:克里斯蒂安·维达尔

小规模organolithium烷基化胺可以做的更简单的设置在比传统条件密不可分,反应管在空气中没有搅拌,而不是一个冷却,惰性气氛

必不可少的合成化学,organolithium试剂也有时会发火的,自发地在空气中着火,像那些受伤的风险杀了加州大学洛杉矶Sheri Sangji学生。危险,因为他们强大的反应,这也使得他们容易产生不良反应,如形成无用的副产品与水的痕迹。化学家使用organolithiums因此谨慎,通常反应笼罩在毯子的惰性气体,冷却-78˚C,以防止不必要的副反应。

何伟亚的方法,加西亚阿尔瓦雷斯和他们的同事使用截然不同,由于DES,由混合氯化胆碱和甘油。化学家的最新作品,他们转移organolithium试剂在惰性条件下亚胺或喹啉亲电试剂溶解在非冷却DES在一个开放的管产生胺。这是可能的原因,何伟亚解释说,也意味着反应需要不到三秒钟的时间。

“这些溶剂形成氢键相互作用的一个复杂的网络,“何伟亚说。她和她的同事推测,这个激活,因此加速,organolithium与亲电试剂之间的反应,尽管这是尚未牢固确立。氢键也显然阻止了副反应。我们认为,所有的氢参与成键,因此他们不太容易使质子化有机金属试剂,“何伟亚补充道。我们已经看到,甚至在100秒之后,溶剂,organolithium化学很多,试剂仍然活跃,你几乎可以定量转换烷基化产品。

更便宜、更环保吗?

与其他溶剂用于organolithium烷基化,DES是不易燃的。“你没有有机溶剂的蒸汽,所以即使你有火焰的一个问题,”加西亚Alvarez说道。DES也有较高的热容,这意味着它可以轻松承受没有冷却槽加热从放热反应。的开展化学工业通常需要在室温下冷却至-78˚C意味着一个重要的生产成本下降,“何伟亚观察。

低共熔溶剂解决organolithium安全难题——裁剪

来源:©Wiley-VCH

有毒有机溶剂可以取而代之的是更清洁、更环保的允许organolithium化学在空气和在室温下进行的

净化有机产品一旦反应仍然需要进行优化。然而,这不是一个大问题如果隔离所需的分子导致失去了DES,很便宜。氯化胆碱是用作鸡饲料添加剂,“何伟亚说。这是生产吨。”

方法的打开新的大门更环保、更安全的化学转换”,据Beatriz Macia-Ruiz工作与organolithium试剂在曼彻斯特城市大学,英国。她补充说,该方法的合成化学的兴趣高,因为它是快速和简单的,和兼容官能团,可后来被转移。

“这项工作提供了一个额外的有价值的例子,有机转换由高度极性有机金属化合物可以安全地和方便地运行使用密不可分,”说维托Capriati意大利巴里大学的。先前的例子包括何伟亚和加西亚阿尔瓦雷斯的团队最初的工作添加organolithiums羰基化合物2,Capriati团队的使用杂环的合成3。进一步扩大使用DES的会将化学带回生活方式的,Capriati说。