第一个合成1-azahomocubane显示氮可以应变

澳大利亚和美国的研究人员已经合成和1-azahomocubane特征,¹50多年后首次报道的合成立方烷。²他们16-step克服合成立方烷框架的主要难题——不受欢迎的重排反应的高能中间体。

古巴是一个家庭的分子8个碳原子形成一立方的顶点框架。在这些框架创建的键角明显应变能的分子。Homocubanes同系物的古巴一个多维数据集包含一个额外的边缘碳原子,总共9个碳原子。Azahomocubanes交换的一个碳原子homocubane氮原子和未报告的,直到现在。

克雷格•威廉姆斯昆士兰大学的,菲利普·伊顿在芝加哥大学,他们的同事合成1-azahomocubane使用aza-variant Favorskii反应形成的紧张环系统。他们也能使具体化1-azahomocubane 2:1复杂的高氯酸银。威廉姆斯说他们“非常幸运”获得晶体结构后,他的一个同事的回到了冰箱大约八个月后,发现美丽的晶体(NMR)内管。

这是化学处理非常基本的柏拉图式的碳氢化合物,”评论马赛厄斯圣吉的有机化学家在爱尔兰都柏林三一学院。这不是那么容易可以做到,尽管所有的新的奇妙的反应,在过去的20年里出来。你必须处理的应变分子。没有很多人,和克雷格•威廉姆斯就是其中之一,他可以使用应变合成发展的指导原则。”

苏珊娜库特合成光化学专家在英国巴斯大学的,也赞扬了研究者的聪明才智。aza-Favorskii-type步骤当然是非常令人印象深刻。这是一个很好的例子,创造力是非常重要的有机化学-最初很难看到你可以从原料到产品这样几个步骤,但它工作!”

像自由胺1-azahomocubane出奇的稳定,但圣吉说这是更常见的比你期望的这种看似紧张的结构。“你有90°角与sp³杂交碳。会发生什么呢?这件事应该立即繁荣吗?不,事实上,它不是。“1-azahomocubane也少超过10倍基本(pK_一个比其他氮含量= 9.7±0.1)框架。“这真的是有点奇怪,”圣吉补充道。

最后,圣吉的评论关于古巴仍有待研究的许多人称之为支架但是他们不使用它们作为支架。使用它们作为支架——这是下一步在哪里。“更多的工作绝对是需要开发合成路线衍生品(1-azahomocubane)提供足够的材料评估的库特补充道。威廉姆斯本人,很乐观:“我认为有一个光明的未来的azalogues基本碳氢化合物。拥有一个氮原子现在肯定在骨架增强其吸引力。”