Four-electron传输首次f-element化学

化学家已经表明,铀可以参加多电子转移反应,在第一个明确的例子,一个金属four-electron还原过程涉及一个元素从f。

多电子转移是一个重要的步骤在激活小分子如有限公司₂或者N₂但单电子转移反应控制铀的氧化还原化学。

结合铀中心与氧化还原活性配体能够存储电子和渲染他们可用氧化剂曾允许氧化还原反应涉及两个电子的转移。现在,领导的一个团队Marinella Mazzanti从瑞士联邦理工学院洛桑(EPFL),表明单本位制的铀(二世)复杂可以促进four-electron还原偶氮苯,给一个铀(六世)产品。一个蒙面的铀(二世)物种和一个实际的铀(二世)物种既能粘住强烈的偶氮苯双键由两个连续的两个电子,转移给bis(酰亚胺的)铀(六世)的物种。

带着面具的铀(二世)来自铀(三世)含氧的复杂,[K (2.2.2-cryptand)] 2[{((我₃Si)₂N)₃U}₂(μ-O)],这释放出铀(二世与N-heterocycles)合成纤维时的反应,这相同的反应实际的铀(二世)。实际的铀的反应(二世)的物种,[K (2.2.2-cryptand)] [U {N(森那美₃)₂}₃),类似但更复杂的控制由于其较低的稳定的解决方案。

通过隔离一个中间,[K (2.2.2-cryptand)] [U (N₂Ph值₂){N(森那美₃)₂}₃),在低温下,团队提供证据表明这四个电子过程发生在两个步骤。

这些结果对其他反应可能是有用的,因为这意味着自行铀(II)可以提供所需的四个八个电子,例如,在二氮减少。Mazzanti说,理想情况下,构建一个多核复杂的包含两个实际或戴面具的铀(二世)物种应该导致配合物为N非常有效₂减少。”

大卫·米尔斯曼彻斯特大学无机化学家,英国,评论的快速扩张可氧化态元素周期表的在这一领域提供新的机遇,利用相对丰富的氧化还原化学和扩大这种化学元素可能是革命性的。”