新carbodiphosphoranes打破superbasicity记录

研究人员已经开发出一个新的家庭的非离子碳superbases carbodiphosphorane组。¹这些air-stable结构最基本的卸货碳基地。

自从Reinhard Schwesinger在德国弗莱堡大学的1987年报告,phosphazenes可以充当organo-superbases,²化学家们试图发展相匹配的非离子有机基地的碱度常见的无机或有机金属基地。亚胺非离子基地通常需要等基本氮组(N = C)或phosphazenes (N = P),但三年前Jorg Sundermeyer和他的团队在马尔堡大学报道,方面磷(P = C)显示非凡的碱度。

现在,Sundermeyer的团队开发了一种新的二阶carbodiphosphorane superbases与R₃P-C-PR₃功能,演示中最高的碱度卸货碳基地。第一个实验测定的pK_黑洞⁺值在35.8 carbodiphosphorane证明了破纪录的表现,是在两个数量级高于方面保持前纪录的磷(pK_黑洞⁺在四氢呋喃)= 33.5。³

尽管富膦类化合物引起的副反应初始合成挑战,团队形成这些carbodiphosphorane superbases通过氧化imination序列。预制carbon-phosphorus债券避免不必要的磷的形成(三世)亲核试剂。

团队说,这些化合物的合成低分子量方便将有助于鼓励他们使用在主流有机superbase催化。