微妙的力量对重元素结合产生深远的影响

通过理论计算,研究人员在美国和日本,给关注细微的至关重要的作用,和此前被忽视,色散力在稳定p区重元素键。¹

曾经认为,重元素不能形成多种债券,但是具有里程碑意义的工作等无机化学家迈克Lappert²在1970年代吹掉这一概念的门,打开了一个全新的世界主要组织化学。自那时以来,与多个债券重p区元素的研究一直是话题广泛关心的和令人兴奋的发现。一个关键的发展,sterically大配体块分解和稳定债券。然而,问题如何以及为什么这些化合物保持稳定继续讨论。

灵感来自最近的工作强调伦敦色散力的重要性对碳碳键,³茂友机从京都大学和菲尔权力从加州大学戴维斯和同事京东郭和大卫Liptrot回到这个话题的起源,介绍密度泛函理论(DFT)计算修改Grimme色散效应的方法⁴主族元素烯烃类似物,包括Lappert最初的[E (CH{森那美₃}₂)]₂二聚体(E =通用电气、锡、铅)。他们的计算分析表明,配体之间微妙的分散力吸引形式对二聚作用最大的驱动力,在这些化合物和e的稳定债券。计算运行,没有分散力修改和那些没有显示e键的能量不足以引起环境条件下形成二聚体。之前的工作几乎只关注重元素之间的交互的细节,即轨道,他们重叠,结合人物甚至多重键形成的能量。

然而,尽管色散力是众所周知的在其他领域,其重要性的稳定分子物种已经很长一段时间才意识到,评论的权力。“我只是和大多数人一样无视它。只是最近这几个实验结果表明,除了通常的部队,如重叠和能量水平,物质的结合。”

克里斯汀•托马斯,在美国布兰迪斯大学无机化学家,说该研究凸显了包括色散修正的重要性-金属结合能DFT计算精确模型。“Subtle-to-modest差异计算热力学参数与不同的计算方法很常见,但是20-30kcal /摩尔的区别在结合能色散包括在计算是巨大的。”

托马斯补充说,“这将是有趣的,看看类似的色散效应的其他element-element用保税系统在较重的主要组织和过渡金属系列。

这是权力的最终目的,这项工作制定一个框架从头设计分子与增强的色散力。权力解释说“有很多类的化合物,目前还不清楚,例如,homoleptic过渡金属二烷基是非常罕见的。我的意思是没有其他的配体,只有烷基配体。”他还希望这种力量可以用来控制歧化和一般允许访问迄今未知化合物在无机和有机金属化学。