安德里亚·萨拉凝结突破有机金属化学的故事

金属蒸汽反应堆是由彼得•蒂姆斯发明的英国化学家(1937 - 2005)

她的社会历史上的冰和冰冷的食物,收获的寒冷的月份大卫,伊丽莎白的痕迹,人类已经在过去的几个世纪中收集、运输和储存冰,和烹饪的航班和艺术喜欢它了。奢华的文艺复兴时期的婚礼包括表满载着冰雕,和冰沙奇特调味佛手柑和龙涎香。至少有一部分是由科学观察,在中国,后来在意大利,硝石的加法(先3),或者甚至只是盐,导致冰的温度下降。

如果冰提供了美味的快乐夏天的一天,它也提供了一个强大的方式保持新鲜的肉和鱼。巨大的财富是由运输全球冰。和制冷的出现,由于像路易Cailletet先锋的工作,拉乌尔Pictet,詹姆斯·杜瓦为保存和其他人来说,打开了新的机会。

1954年,乔治·皮门特尔在加州大学伯克利分校,我们提出了一个革命性的方法研究化学反应。因为化学中间体也通常不稳定,他的方法是陷阱在温度很低,他们可以利用光谱学研究在休闲。皮门特尔会产生一种惰性,透明的矩阵的固体氢、氮、二氧化碳或惰性气体,使用这个陷阱活性物种。这个矩阵隔离允许外来物种被观察到,而不是被孤立。

几位化学家在美国拍了这一步。菲利普•Skell宾夕法尼亚州立大学的化学家,曾默默的碳原子和冷凝蒸气进入冷冻烯烃的矩阵;使用这种技术cyclopropylallenes他成功地孤立的奇怪。另一个先驱约翰侯爵,赖斯大学的化学家,感兴趣的主要组碳烯类似物。彼得•蒂姆斯他的博士后之一就是英国化学家曾就读于牛津大学,英国,工作了很短的时间内为硼砂合并返回之前完成博士学位在寇特尼·菲利普斯。

侯爵,蒂姆斯SiF生成2通过流动的四氟化硅元素硅高温,然后浓缩到一个液体nitrogen-cooled表面。使用这种技术,他们孤立的橡胶聚合物。他们还发现,当结合硼卤化物和碳氟化合物),SiF2了财富的产品可以被隔离和标识使用色谱和质谱分析。

离开大米和支出后一年伯克利分校终身教授蒂姆斯回到英国继续的低温化学活性物种在布里斯托尔大学。1968年,他描述了硼原子和小分子的反应像氢卤化物、氨和二氧化碳。如果合成方法是不同寻常的,产品没有——各种硼卤化物和氢化物。但他的下一个纸,1969年一个简短的沟通,让人刮目相看。1

[[否则‘不可能’的设计孤立财富复合物]]他使用的设备很简单——一个疏散不锈钢室坐在液氮洗个澡。在底部,螺旋的钼丝嵌在矾土水泥作为坩埚vapourise第一行过渡金属,与水冷电导致主要从真空室的盖子。中央水冷管钻小孔沿其长度美联储“基质”进入室。

蒂姆斯报道co-condensing第一行过渡金属原子与PF3homoleptic产生磷化氢复合物。与苯、铬原子给60%的收益率三明治复杂;相应的实验使用铁导致爆炸性分解在-50°C。进一步的实验与铁和镍看到二茂铁与环戊二烯二茂镍形成于高收益。

在牛津,有机金属化学马尔科姆绿色了。这里实际上是一种导电迄今为止不可能理论家的思想实验的:将单个原子与配体在非常温和的条件下。

绿色问他的博士后Adam hart davis前寇特尼·菲利普斯(学生)建立类似。他后来回忆道:“(Malcolm)这个聪明的想法关于使用金属蒸气和需要一个替罪羊。我完全被吓坏了,一炉加热,说,2000°C烧瓶内的液态氮…不过我很好奇的想法,着迷于过程炉看起来对我来说,通过沉积材料,像落日。”

hart davis的成功的原型导致一系列的设计,否则孤立的丰富的“不可能”情结,打破新地面反应和催化作用。英国化学家Geoff斗篷后隔离的零价镧系配合物技术的力量。

低调,极其虔诚的人,彼得•蒂姆斯喜欢化学和他爆炸性的圣诞讲座是传说的东西。他的简单的想法把原子进冰冷的基质点燃一个创造力的爆发——冰和冰冻果子露的制造商美第奇家族的法院。

安德里亚·萨拉英国伦敦大学学院教化学

确认

我感激格雷姆贺加斯的想法,Geoff斗篷,Pelham小贩和彼得森回忆。