Euonyminol

此时,很多人打破了他们的新年决心。不过,不是我。自从我决定减少碳水化合物,我的生活从来没有更好。你看,我花了我的大部分全职工作在过去的五年中合成的糖,而今年我要试着避免碳水化合物一段时间——至少当我在实验室外套。

碳水化合物,根据定义,包含大量氧气,而是主要以羟基的形式。本科化学家在早期学习,随着分子中的氧(氮)的增加,那么它的极性。而非极性化合物有一定的挑战,这些问题一般苍白相比极端极性的化合物。极性增加,净化开始变得棘手。那么你的化合物阻止出来的水。极端的光谱,分子开始变得出人意料的“粘性”。我的一个同事最近曾与一个中间联系如此紧密,钯催化少于化学计量金属是不可能的。更糟糕的是,流行的自然产物ouabagenin,六元的类固醇,硼硅玻璃硼酸可以著名的拉!

现在,我将是第一个承认碳水化合物化学不是最性感的。不一定,有相当数量的保护组操作——这就是当前状态的艺术多元醇合成。然而,如果你能看过去,有很多令人惊讶的和聪明的化学领域,往往被低估。今天我们的主题,euonyminol, 9 - 9 !-羟基。也是密集:15个碳原子只有四个,没有连接到一个氧原子。尽管这个错综复杂,第一次不对称合成最近的目标是通过Seth Herzon和同事在美国耶鲁大学。¹

路线从永久流行的自然产品香芹酮。分子的第一次全碳stereocentre C11迅速建立与已知化学,但第二C10,团队创造力。首先,进行了一项不寻常的oxyalkylation allyic酒精是通过copper-catalysed[3 + 2]环加成作用(注意,TBS水杨酸是一种配体,不是心爱的硅保护组)。双重氧化序列-臭氧分解,后跟一个Baeyer-Villager反应破坏了新的戒指,因此团队正式完成hydroxycarboxylation最初的烯烃的stereocontrol(图1)。

几个步骤之后,是时候建造最后一环。这是通过使用一个简单的aldol-dehydration序列,紧随其后的是1,一个甲基的加法结果enone(图2)。然后团队需要实现反式-dihydroxylation产生的烯丙基的酒精,像往常一样,这意味着环氧开放。首先,dimethyldioxirane用于形成环氧,方便地为一个单一的非对映异构体。然后,亲核脱甲基作用导致的攻击产生的羧酸盐,以及由此产生的内酯二醇醋酸酯快速保护。它令人印象深刻的团队能够完成这个序列没有缩水甘油的换位,重排,佩恩。

从这里开始,有一个氧原子添加,但分子继续战斗,迫使团队创造性的结局,一个有趣的乙烯醇重排,最后取得胜利。