抗氧化修复运行保持激进的反应

第一个大量取代烯烃的烷基化已经完成由于修复机制,抓住和消除讨厌的产品。

我们已经改变了我们所能做的极限与激进的化学碳碳键,”说菲利普Renaud瑞士伯尔尼大学的领导背后的团队研究。

因为对金属催化的发现交叉耦合反应,合成芳香分子已经成为例行公事。但是许多生物活性化合物和潜在药物包含扩展饱和支架,让这些化学家们提出不同的策略。激进的附加安装在碳碳双键官能团来创建复杂的烷烃。

虽然这对末端烯烃运行良好,也变得越来越越代替双键。非终结符烯烃可以形成烯丙基自由基——“懒”激进分子,李纳德解释说,杀死链过程。最终,副反应消耗所有活跃的自由基,直到没有了反应。

我们不能避免这些副反应,但是我们可以修复他们,“李纳德说。一个多酚抗氧化剂他的团队已经发现,可以踢懒惰的激进分子采取行动。这使得它可以使烷基化大,取代烯烃胆固醇甚至tetramethylethylene——这一过程一直被认为是“非常困难”,根据有机化学家瑞安Shenvi从在美国斯克里普斯研究所。

“有效的激进分子间除了为烯烃是一个重大成就”Shenvi说,补充道,“执行的放松使得(反应)非常具有吸引力的。此外,它可以帮助构建复杂的环系统。“激进环合被证明是一个有用的策略,但很难不同regioisomers之间切换。你可以想象扭转碳碳键形成的区域选择性首先执行这个分子间烯烃加成然后cyclising在不同的网站。

但这一发现并不简单,李纳德说。在自然界中,邻苯二酚和其他抗氧化剂抑制,而不是鼓励,激进的形成。诀窍在于添加激进的引发剂triethylborane,创造了高活性乙自由基一旦儿茶酚捕获一个孤独的电子在修复机制。

Renaud说他的团队正在探索如果反应适用于复杂的天然产物。其他官能团将保持完全没有,所以我们不需要保护组,”他说。这是激进的化学的优势,这是一个非常温和的方法。“自反应更喜欢负电子的双键,Renaud认为他们能够目标分子内的烯烃团体之一。

甚至其他自由基链式反应,患侧反应才会安静下来的也可能修复这种类型的系统,Renaud说。