债券对称计three-centre four-electron债券

挪威和瑞典的研究人员认为对称性在各种three-centre four-electron债券和利用数据开发了一个数值指数,预测如果其他这一重要的实例结合的主题将是对称的。

化学键仍无法解释的行为和悬而未决的问题的沃土。一缕担忧债券持有四个电子的分布在三个原子中心,被称为three-centre four-electron债券。从历史上看,研究集中在这种类型的氢键(称为短,强烈的氢键)。但鉴于其重要性在稳定过渡状态和催化机制,其他类型的three-centre four-electron债券现在上升的研究议程。

“我们所做的就是从氢到过渡金属,试图找到一些相似之处,或一般的规则。当这个键真的成立吗?当它是对称的,或不对称,影响的能量相互作用如何?说伴侣Erdelyi乌普萨拉大学的领导工作。通过bis(吡啶)模型系统中两个氮原子作为两个刘易斯基地(电子对捐助者)的债券,Erdelyi和他的同事们研究如何three-centre four-electron债券中央阳离子的不同而不同。

小组发现,大多数复合物喜欢静态的,对称three-centre four-electron债券,除了H⁺和F⁺。有趣的是,这些阳离子的复合物青睐一个动态互变现象两种互变异构体之间的质子,和一个静态的不对称几何稳定是什么本质上发现一个共价键为F⁺。他们还探讨了共价和静电的债券——无论是碱金属(钠⁺/李⁺)形成债券涉及重大的电荷转移,表现相对较弱的静电相互作用。

来解释这些属性,研究人员调查了因素在起作用。他们发现中央阳离子的电子亲和能的比值的大小阳离子表面是最有效的数值指数预测债券是否对称或不对称。“我们非常公开地看着不同的因素和试图关联,“Erdelyi解释道。索引可以预测如果阳离子将形成一个真正three-centre债券与否,和是否它将对称的——能够预测它实际上是相当重要的。”

善于判断人的性格

的研究有着重要的意义,可以让我们对非共价相互作用的理解,”评论安东尼Legon,物理化学在布里斯托尔大学的名誉教授,英国。例如,它提供了一种方法,通过他们的标准单位表面积的亲电试剂,电子亲和能判断两个很强,对称的卤素债券(如果刘易斯基地是相同的)将结果或是否将弱,另一种强。这可以扩展到例子中两个刘易斯基地是不一样的,包括其他类型的非共价相互作用,如tetrel和硫族元素债券。”

,这是一个很好的高影响的作品,通过亲电中心原子变化入手,当前重要的是进一步了解基本因素管理的贡献three-centre键共价和静电的性格,“评论卤素结合专家保罗啤酒从牛津大学,英国。

团队成员安Christin Reiersølmoen Holta告诉必威体育 红利账户研究概念是偶然。的计划是做金催化,但化学物质没有到达…我们曾希望合成金(三世)复杂,它变成了一个质子复杂。所以我们想,为什么不将此方法用于一些积极和看起来更对称?Erdelyi补充说,锂复杂,真正吸引他。真正的意外的是,我们发现,我们得到一个对称和非对称锂质子。很有趣,因为他们有相同的大小…那时我们已经足够深的项目我们无法放手。”

团队已经开始检查债券与不同的刘易斯基地其他孤对影响可能发挥作用的地方。²