Bottleable但氢化反应碳正离子是强大的萃取器

美国的研究者们已经孤立部分氟化三苯甲基阳离子和氢化证明他们可以作为强大的抽象代理为有机金属反应。

三苯甲基(或三苯甲基,Ph值₃C⁺)在有机金属化学和催化阳离子无处不在。三个大苯组稳定带正电中心碳原子使其隔离,和中央的缺电子性质碳使氢化三苯甲基阳离子有用试剂和烷基抽象,或单电子氧化剂。化学家可以增加亲电性,因此反应,三苯甲基的阳离子通过添加吸电子取代基的苯组,这是特别有用,当氢化三苯甲基本身并不是一个足够强大的抽象代理。

基于他们的研究使用silylium阳离子(R₃如果⁺)强大的激活氟债券,奥列格Ozerov和团队在美国德州农工大学试图创建一个更亲电三苯甲基阳离子与氢化物亲和力高,访问更多的活性和electron-poor silylium试剂。研究人员现在已经合成了一系列部分氟化三苯甲基阳离子更缺电子/路易斯酸性衍生品,建立在先前的计算,表明更大的抽象氢化氟三苯甲基类似物。¹Ozerov说,有了这些新的氟三苯甲基阳离子,团队的综合推动什么是可能的边界,通过尝试访问的最高程度的软路易斯酸性阳离子有机溶剂。

团队合成di、利乐和hexafluorinated三苯甲基盐,其中任何一个,两个或三个苯基环的三苯甲基阳离子包含两个元氟取代基,搭配一个健壮的阳离子和弱协调碳硼烷离子。所有三个三苯甲基通过氯盐迅速形成抽象相关三苯甲基氯的有机溶剂在室温和被孤立的纯固体高收益率。核磁共振光谱和晶体的描述三苯甲基盐表示没有显著之间的交互三苯甲基和碳硼烷,确认新成立的阳离子特性的物种。

Ozerov的团队测试了最亲电hexafluorinated三苯甲基盐与triethylsilane抽象氢化反应,以及5 -三甲基苯和甲基环己烷与苄基的脂肪族碳氢键,氢化热力学三苯甲基本身并不是足够强大的抽象。虽然研究人员努力建立有机产品的质量平衡形成,他们观察到在所有三个实例hexafluorinated三苯甲烷hydride-abstraction产品,确认氢化物亲和力越强的hexafluorinated三苯甲基阳离子。迈克尔Ingleson主组专家亲电子化学爱丁堡大学的英国,说这些“有趣的发现可能再提供社区有机金属试剂转向当父三苯甲基盐是不能胜任这份工作。

而全氟三苯甲基阳离子氢化预测高亲和力²最近也被隔离在低温下,³Ozerov说他的团队想做一个定义良好的氢化物亲和力高于三苯甲基试剂。“新hexafluorinated三苯甲基阳离子确实可隔离的,兼容的有机溶剂,因此选择性。Ingleson说,这将是有趣的,看看其他有机试剂可以激活与hexafluorinated三苯甲基阳离子和一个更简单的途径来访问这些氟三苯甲基盐会真正有用的社区”。