催化剂将目光投向碳氢键的网站

新的目标dirhodium催化剂分子最容易叔碳氢键,即使在复杂的类固醇和碳氢化合物。这是成长的一部分收集的催化剂活化碳氢键立体选择。

在分子碳氢债券相对稳定,所以转换成更多的碳氧反应,carbon-boron或碳氮键是一个有用的技巧在合成或添加官能团分子。近年来,化学家们已经开发出各种工具functionalise碳氢键。这些反应通常依赖碳氢键被“激活”接近其他官能团,或者他们引导金属催化剂的反应与一个碳氢键使用一个额外的分子组件。然而,一个巨大的挑战是挑选一个碳氢键的可能性在一个复杂的分子。

Huw戴维斯和他的同事中心选择性碳氢键功能化希望工程师催化剂,直接自己特定类型的未激活的碳氢键。但先前试图functionalise具体未激活的碳氢键site-selectivity遭受低。

去年,埃默里大学戴维斯和他的同事报告dirhodium催化剂选择性反应最sterically访问烷烃的二次碳氢键。¹现在,研究人员已经建立了一个催化剂,可以做同样的技巧与叔碳氢键。

对于这个新的催化剂,研究人员改变以往dirhodium催化剂的配体打开更多的空间在金属中心之一。²结果是一种碗形的分子,其形状空间限制;周围的碗不能适应债券埋在分子内部的所以只有债券反应中最平易近人的。

研究人员使用这种催化剂functionalise各种烷烃与亲水碳烯,在收益率高达93%和92%的对映体过量。分子建模显示反应的立体化学的偏好的原因:当碳烯结合铑,催化剂的碳烯配体重新排列,这样一张脸更可用于形成新债券。

测试复杂的分子,如漫长的碳氢化合物、维生素E和胆固醇衍生品,再次忽略更活泼的烯丙基的催化剂或苄基的碳氢键,挑出最未激活的叔碳氢键访问。

约翰Hartwig加州大学伯克利分校的印象深刻的立体选择控制functionalisation因为它涉及两个分子之间的反应,和立体选择性反应发生时通常是容易控制在两个网站在同一分子。

戴维斯希望工作激发了其他研究人员的范围扩大碳烯和催化剂,可以做反应。