Electrophotocatalysis扩大了羰基烯化作用的范围

一种新的electrophotocatalytic方法扩大了经典的羰基烯化作用反应的范围。开始的方法适用于广泛的材料和产生更少的浪费比传统方法维蒂希反应。

烯烃是重要的有机合成的构建块。但是建立的方法访问这些化合物的羰基从廉价原料通常需要强大的基地,这限制了反应的官能团宽容。现在,特里斯坦•兰伯特和研究生克里Steiniger来自美国康奈尔大学,而不是雇佣electrophotocatalysis访问更大范围的烯烃,同时简化废物流。

夫妻电化学过程和electrophotocatalytic氧化生成高活性中间体控制的方式。过程使现成的烯烃,本身作为烯化作用剂,与醛和酮的反应。主要的副产品是氮和氢气体。

一个强大的photooxidant催化剂允许转换发生在碳碳bond-forming竞争反应,兰伯特解释道。这个项目开始,问我们的TAC electrophotocatalyst能否诱导的氧化脱氮diazenes但产品选择性不同于典型的反应是什么,”他说。“我们推测控制回电子转移的速率可能使转换烯烃,而不是环丙烷。原来是如此关键,我们相信,是由于氧化还原特性的TAC。”

首先,从一个有机电化学生成重氮复合碳酰肼。循环diazene然后用所选的烯烃环加成作用的结果。氮气通过electrophotocatalysis导致的损失distonic激进阳离子之前减少最终烯烃产品。“看起来有点小题大作的设置当画在纸上,但值得注意的是一起工作得很好,”兰伯特补充道。

蒂埃里Ollevier专家均相催化从魁北克拉瓦尔大学、加拿大、赞美的方法。与氮和氢为主要的副产品,这种新方法有一个很大的优势标准烯化作用方法,通常导致问题浪费,”他说。“使用原位生成diazoalkanes铺平了道路,其他应用程序涉及到后续的反应unstabilised diazoalkanes。扩大可以设想。

替代维蒂希烯化作用,新战略提供了合成材料的广泛适用性,制药和天然产品。这创新方法提供了一个真正能够替代经典烯化作用,特别是使烯烃的目标,包括base-sensitive功能如卤代烃或乙酸盐,”笔记威廉山区,合成有机化学专家约克大学的英国。电化学合成的日益增长的重要性意味着方法应该用于有机合成在工业和学术界。