难以捉摸的铃木中间体最后被俘

经过五年的追求,终于在美国研究人员观察和特征难以捉摸的中间体中央的最重要的一个反应合成有机化学。这一发现可能导致执行反应的改进方法。

Suzuki-Miyaura交叉耦合是一个无处不在的方法创建新的碳碳键。的反应包括耦合一个有机卤化物、有机硼物种由钯催化剂和基地。尽管反应的重要性,但是没有人有实验显示关键中间体的结构至关重要的“transmetalation”一步,两参与硼碳残留架桥,氧气和钯,锻造前新碳碳键。

现在,安迪·托马斯和斯科特丹麦厄巴纳伊利诺斯州大学的,取得的成就。人们怀疑这中间是什么样子,但它从来没有“见过”,“说丹麦。”奇怪的是假设直接跃升到教科书没有被实验验证端庄。”

中间体的直接观察被两件事成为可能,说丹麦。安迪·托马斯的坚韧不拔的决心,花了五年的顽强地追捕这种难以捉摸的实体,和一个叫做快速注入核磁共振仪器的使用。在这里,介绍了相关的化学物种彼此在低温下核磁共振机内,所以反应可以实时监控和中间体可以被识别。

结果表明,实际上有三个版本的transmetalation中间,根据反应条件。之一的中间体结构活动的特征是被推测,“丹麦说。这有硼:1:1的钯化学计量学。

第二个中间复杂有两个硼钯。这中间没有猜测的形成。第三个版本是特别令人惊讶。这有1:1的化学计量学,但这里的硼只是叙述,而不是4-coordinate“激活”中间,”丹麦说。这有点大,因为在这种状态下硼电子是中立的,与正式的负电荷4-coordinated硼,提供激活transmetalation穿孔。尽管叙述中间达到transmetalation较为缓慢,事实上,它是有趣的和意想不到的,”丹麦说。

丹麦认为新机械的见解有可能导致改进执行Suzuki-Miyaura反应的方法。

lloyd - jones的家伙,说,在英国爱丁堡大学的新工作的机械的理解在催化科学的杰出贡献,提供明确的识别无处不在的久的瞬态中间Suzuki-Miyaura耦合”。lloyd - jones说:“一个强大的协同快速注射NMR、严格描述脆弱的中间复合物和小心动力学关系关键在这个雄心勃勃的,优雅而无情的研究。”