新的硅硅键是一个罕见的例子，π键没有σ键

在硅类似物中发现了仅由π轨道组成的单键bicyclobutane．这是一个罕见的发现，因为π键在双键或三键中通常伴随着σ键。

具有π单键的化合物是高度不稳定的，可以异构成单σ键结构。不过还是有一些成功的，尤其是P₂B₂硼原子间有一个π键的环。

来自日本的两位化学家现在已经制造出1,3-二碘四硅双环[1.1.0]丁烷，这是一种具有π单键的化合物的稳定例子。研究小组用中央四聚体碘化前体bicyclobut-1 ene。(3环，将桥头堡硅原子之间的双键转化为单键。

虽然这种类型的反应通常会产生单一的σ键，但桥头堡硅原子之间的键被证明是由p轨道组成的——这清楚地表明它是π键。这种橘红色的化合物对空气敏感，但在室温下却很稳定，这可能是因为其体积巨大的取代基阻止了它的分解。