Photoredox催化机制中看到新的光

争论是否photoredox-catalysed通过连锁反应进行过程现在可能解决,由于新机械的见解由美国科学家。研究为首的Tehshik Yoon威斯康星大学麦迪逊分校,显示常用光明/黑暗实验可能导致机械的误诊。

同时兴趣photoredox催化最近大幅攀升——用于天然产物和药物合成反应-我们的理解的机制并没有跟上步伐。特别是,连锁反应涉及流程的程度并不完全理解,导致矛盾的解释。几组报道,最后product-generating一步所得只有减少自由基阳离子产品的减少光催化剂在一个封闭的催化循环,而其他人则报道说,该产品是由一个额外的连锁传播步骤涉及另一个相当于衬底。

光明/黑暗实验是一种常见的方式排除从photoredox链过程机制。简单的实验假设如果反应需要持续的可见光辐照产品的形成,链过程不发生,或者至少在很短的时间尺度。

然而,这些实验可能现在必须小心解释。结合荧光猝灭与量子产量测量,Yoon获得令人信服的证据表明,几个具有代表性的激进反应实际上通过链式反应进行当光明/黑暗实验表明否则,证明实验不能用于明确规则链传播出去。

量子产率的测量基本上告诉我们有多少分子产品你让每个光子的吸收,”尹解释道。有悠久历史的使用这些测量研究光化学反应的效率。如果每个光子导致许多同类产品的形成,这是一个明确的信号链的过程。另一方面,一个小的量子产量是不确定的,因为有很多方式浪费了一个光子的能量不会使产品。“效率低下的一个来源是再发射的光子通过磷光,该团队使用发光猝灭测量正确。

铁托Scaiano应用光化学专家在渥太华大学,加拿大,调用新的证据改变。“量子收益率大于两个链流程的明确示范photoredox催化、长期怀疑,现在清楚地演示了。

维持链式

催化专家罗伯特·诺尔斯在美国普林斯顿大学的说,工作是重要,但不应破坏最近非凡的合成领域的成就。”我相信研究人员认为这些结果不应该被视为证据表明photoredox催化的进步在过去的几年里仅仅是现代版本的传统激进链化学,或所有photoredox转换可以很容易通过使用经典的发起者。许多最综合的有趣photoredox反应是那些传播步骤非常缓慢,无法维持一个链。在这些情况下,封闭的催化循环可能运作,促进反应,否则被挑战或不可能实现。反应集合管都可以导致综合发展的重要转换,和这些过程的价值应该是最终的度规场评估。”

Yoon能够理解这一观点。如果反应顺利,使您能够更有效地进行结构,你可能能够生成,我不确定我可以坚强,真正重要的精确的反应是如何工作的,”他告诉必威体育 红利账户。”,它是当一个反应不工作以及你需要它——它是至关重要的知道哪些步骤是低效的,这样你就可以专注于改善他们。我怀疑在photoredox化学链式反应更普遍比普遍赞赏。我认为我们在这个领域的发展,我们需要一个更好的机制的基本理解,如果我们真的想要发展创新的反应”。Yoon希望他的方法将成为建立协议研究其他光化学反应。