清理酒精耦合催化剂

英国研究人员已经更新的关键反应化学工具包,使亲核取代反应的醇比以往更清洁。目前,最好的Mitsunobu耦合过程从使用化学计量的磷化氢和偶氮的化合物(和生产相应数量的膦氧化物和肼浪费),使用催化量。然而,这些催化剂必须循环氧化和减少之间的形式,因此需要大量的氧化剂和还原剂,反应混合物中相互兼容。

现在,领导的一个团队罗斯丹顿诺丁汉大学的设计了一个膦氧化物催化剂不需要氧化剂或还原剂,完全与偶氮试剂分配,生产水作为唯一的副产品。的方法也有意义超出了Mitsunobu反应,丹顿告诉必威体育 红利账户。因为有,原则上,很多其他的亲核试剂和新催化剂根据我们的设计,这一潜在开辟了许多新的催化偶联反应使用醇作为原料,”他说。

丹顿的团队已经工作了八年经典phosphorus-mediated催化反应。这包括寻找Mitsunobu系统中磷的氧化态保持不变。

研究人员激活膦氧化物催化剂的酸性质子亲核试剂的替换,然后脱水催化剂,这样就形成了一个环形结构。这个过程中劈开一个强大phosphorus-oxygen双键,这是很困难的。然而,此前用膦氧化物含有酚组、丹顿的团队。一个酒精分子可以攻击和附着在催化剂的磷原子,重新开放环。deprotonated耦合伙伴,现在更多的亲核,可以攻击结果alkoxyphosphonium盐,生产所需的产品和再生催化剂。

使用催化剂的反应团队展示了包括高度立体定向酯磺酰胺的形成以及耦合产生磺酸酯。的方法可以用来转化酒精组类固醇的立体化学分子,并执行结核病药物的第一步thiocarlide。最大的挑战是亲核耦合伙伴需要酸性,丹顿说。“然而,如果他们太酸,耦合的范围非常有限的其他不必要的反应然后与催化竞争。”

本文提供了一个优美的简单解决方案的长期挑战绿色化学合成和社区,”评论约瑟夫·莫兰法国斯特拉斯堡大学的。他希望膦氧化物的将商业化的速度更换Mitsunobu反应”的古典形式。

丹顿补充说,催化剂可以很容易没有色谱法克规模。“我们希望找个人来供应它,”他说。