手性硼烷配合物催化合成新的机会

科学家开发出了一种手性的图书馆N杂环卡宾(NHC)硼烷,是手性的硼原子。这些配合物中形成一个优秀的非对映的比率不需要手性分离,并可能导致新的立体选择催化剂。

困难在处理和控制其反应性意味着有机化学家通常忽略硼。然而,最近经历了一次复苏受欢迎由于它的不寻常的活动作为一个亲电试剂和路易斯酸。

而p区等元素硼可以作为有效的催化剂,例如一对沮丧刘易斯的形式(FLP),很少有手性硼烷的报告。那些之前报道通常准备的外消旋混合物,然后由手性高效液相色谱法分离——一个耗时和昂贵的过程。的直接diastereoselective合成手性硼烷是罕见的。

奥利弗Chuzel法国,在法国的大学和他的团队开发了一种新方法合成手性中心的形式直接硼NHC-boranes。通过邻近的手性碳原子的分子在cb债券形成步骤,Chuzel的团队获得了这些图书馆99:1硼烷的非对映的比率。

Chuzel解释说,很难控制tetra-coordinated硼中心来自连接配体的不稳定的性质。“racemisation障碍显著减少配体疲软的情况下,和硼原子构型上不稳定,”他解释说。nhcσ-donors有好处,增加cb键的强度,使其完全抵抗分离。”

不仅是这些NHC-boranes稳定,但手性中心也再生立体选择硼氢化物平面borenium中间。他们只有被证明是短暂催化剂表现出轻微的选择性的hydrosilation亚胺,但这些复合物的稳定性和再生开辟了重要的机会进一步应用。

我期望我们将会看到更多的应用这些硼烷在未来,特别是非金属拆分催化领域,”说丽贝卡Melen英国卡迪夫大学的主组催化剂设计的专家。最苛刻的任务之一的合成化学家设计专用化学品,尤其是在医药的发展,是控制方向的原子在分子键形成反应。

Chuzel希望工作能打开立体选择FLP-type还原反应的可能性。他的团队目前正在关注拆分还原不饱和基质的这种方法。