中国和新加坡的科学家们设计了两个工具来帮助化学家chemoselectivity的评估和优化N-heterocylic碳烯羰基化合物(NHC)介导的反应。
nhc强大的催化剂,应用于各种organocatalytic流程。他们的反应与羰基化合物导致活性中间体烯醇化物一样,‘中间体或acylazoliums。预测这些中间体和最终产品的这些反应是非常宝贵的。
然而,当外部基地或氧化剂添加到系统,这些可以扭转的电子性质通常的中间体。这使它更难以预测的反应机制,因此产品。
现在,领导的一个团队全魏和于局域网郑州大学研究各种NHC-catalysed反应和可能的路径映射与基地和氧化剂反应,准确预测的能量势垒chemoselective一步。此类反应的复杂性反映在地图可能中间体乙酰丙酮醛的NHC-catalysed反应。他们的计算使可能的中间被称为α,β-unsaturated acylazolium,导致(3 + 3)环状结构。
该组织还提出了一种新颖的指数计算活动和中间体的稳定性。这个指数包含ω亲电子组件和N亲核组件。他们展示的能量障碍之间的线性关系chemoselective过渡状态和相应的ω+N值反应的伙伴。
这些工具将帮助化学家识别一些NHC-catalysed反应中的活性中间体,概述可能的途径,甚至主要产品,显著减少计算时需要研究这些亲核,亲电反应。
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