原位拉曼光谱揭示了反应物如何对齐前形成新的债券

在欧洲的科学家们公布了一项cocrystal中间是铣削过程中形成固态诺文葛耳缩合反应。定位的cocrystal反应物,这样他们就可以形成新的碳碳双键,是第一个cocrystal中间期间观察到的机械化学的反应。

诺文葛耳凝结是一种广泛使用的有机反应进行亲电取代烯烃和研究表明,机械力可以启动它。而机械化学的反应可以更快和更少的浪费,他们的机制和动力学通常都不为人知,难以确定。

现在,领导的一个团队Krunoslav Užarević伊凡Halasz在Ruđer Bošković研究所,克罗地亚,发现了机械力化学诺文葛耳反应机制之间的缩合巴比妥酸和香兰素。研究人员通常由采样探针机械力化学反应的反应混合物在预定时间间隔,然而这些科学家们利用自己的原位拉曼光谱技术,开创了2014年,随着同步x射线衍射监控反应。这涉及到测量拉曼光谱原位每10秒,没有打断的反应,寻找监控分子的化学成分的变化。

机械化学的碳碳键的形成,通过cocrystal中间收益

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(一)分析显示中间的1:1 cocrystal巴比妥酸和香兰素。(b)箭头指向新形成的碳碳键

Užarević说这项工作之前,之间的机制被认为是直接缩合CH2巴比妥酸组和醛羰基合成香兰素,其次是消除一分子的水,但我们现在知道,这两个固体相互承认并形成超分子固体反应发生之前。

小组观察包含丝带的cocrystal巴比妥酸分子,与香草醛分子通过氢键结合在一起,用栈。和安排分子,这样他们的反应组织相距仅3.7。这种精确对准允许缩合反应进行进一步加工。

Himanshu耶拿合成,专家说,比利时根特大学,自组装和催化的观察期间cocrystal球磨是一个很大的成就和解释cocrystal形成通过晶体结构分析是一个重要的步骤,以方便理解’。和邓肯·布朗机械化学的合成专家来自卡迪夫大学、英国,说‘这工作是特别有趣,因为它是一个重要的观察界面的有机化学和晶体工程领域。这些类型的观察和能力肯定会允许更大的理解领域的机械化学和固态合成”。

Užarević说他的团队打算扩大原位监测技术理解其他有机转换。