美国研究人员已经证明,一个铱螯复杂可以从广泛的化学计量的地带一氧化碳给两个烃基醚产品。独特的chain-rupturing转换涉及到打破一个相当数量的债券。
亚历山大•米勒和他的同事在北卡罗莱纳大学教堂山分校最初兴趣增加一氧化碳分子,作为项目的一部分,由伊士曼化工、当他们制作一个偶然的发现。”Changho柳博士后在我集团想准备一个铱(I)前身为这些类型的反应。他的第一反应生成的混合产品和它没有看起来很有前途。我想很多人会走开了,但是Changho觉得有一些有趣的事,”米勒说。
而不是增加一氧化碳,米勒的研究小组发现了一个过程,劈开醚成一氧化碳和烃基产品。醚中存在广泛的有机化合物,以及功能聚合物和生物量,并形成两个饱和烃基醚产品是前所未有的。醚的选择性地切割裂开两个碳氢键,一个碳碳键和一个切断键。两个新的碳氢键形成,导致烃基产品和一氧化碳,这是直接协调产生的铱的物种。机械的研究表明,hemilability胺配体的基本在控制反应通路。脱羰作用的反应可以是分子内并生成一个线性(聚)从冠醚醚产品,但分子间脱羰作用也是可能的。
尽管一氧化碳释放反应是众所周知有机羰基化合物,脱羰作用的醚很少报道。研究结果可以提供机会来激活一系列有用的醚原料。虽然目前收益率低,这个过程可以诱导甚至简单和高度稳定的醚二乙醚、四氢呋喃等做出反应。
罗宾·佩鲁茨氏有机金属化学专家在英国约克大学,说的反应非常不同寻常。由于醚是“一个更顽固的官能团,这些反应有潜在的应用。“有机金属化学继续有潜力使惊讶。我最初的意外是受到的示范反应是由碳氢键活化紧随其后的是氢迁移形成碳烯复体,一个类似的序列与其他报告在铱醚的反应。这个序列的显著特征是遵循选择性地通过产品温和的温度。
这个团队现在正努力开发整个系统有催化营业额。当然有机会使用光化学或高温或流条件,”米勒说。我认为重要的是找到合适的系统,可以做感兴趣的反应,然后适当的稳定被加热到高温或进行光化学反应。
的其中一个最令人兴奋的方向将是聚合物的降解和生物质能,”柳补充道。“醚官能团分子中是非常普遍的,它通常被认为是作为一个稳定的官能团。然而,这个脱羰作用,他们没有了!”
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