新的不对称催化手性碳烯配体储层扩大

第一次,化学家们已经成功地应用于手性环碳烯配体在copper-catalysed borylation反应。

循环碳烯和显示σ-donating属性变的更加稳定N杂环卡宾(nhc)。他们的手性中心毗邻碳烯,创造一个独特的空间环境。

2005年,一个团队家伙伯特兰美国加利福尼亚大学的发展策略合成循环(烷基)(氨基酸)碳烯(caac)。他们做了一个手性民航总局根据(-)薄荷和使用各种不对称的配体催化反应没有任何成功。borylation反应的复杂表现出优良的催化活性几乎完全缺乏不对称诱导。现在,在十年后,研究团队发现的薄荷基环配体,曾被认为是刚性的,容易翻转构象之间两种不同的椅子上。采用配体在不对称转换时,两个矫形器给反对对映体的产品,取消了预期的对映体过量。这一观点促使团队更严格的民航总局。

他们的新民航总局是由5α-cholestan-3-one,类固醇祭刚度增加了其扩展结构。他们测试在copper-catalysed不对称共轭borylation反应,发现高效催化作用的bis (pinacolato) diboron各种β-substitutedα,β-unsaturated酯、提供相应的1,在中度至良好的收益率4-adducts,选择性达到了55%。

过渡metal-catalysed borylations成为可靠的策略来获得手性有机硼化合物,在合成化学中发挥重要作用。引入手性环碳烯配体的过渡金属催化剂开辟了新的催化不对称转换的发展的机会。