偶联反应是由两个终生的朋友发展而来的
1932年,查尔斯·弗里德尔的一生深情的庆祝出版了公报Société法国Chimique为了纪念他的百年诞辰。1弗里德尔年轻时曾与阿道夫·武茨(Adolphe Wurtz)在19世纪50年代末的巴黎共同创立了Société Chimique。作为一个沉默寡言的虔诚的人,这篇百年纪念文章评论说:“弗里德尔没有武茨的口才,他的声音没有感染力。”但在查尔斯·弗里德尔最著名的发现140年后,他的声音仍然被听到。
弗里德尔在索邦大学获得了数学和物理学学位,在自然历史博物馆从事矿物学研究时,他的兴趣被活泼的个性和热情的武茨转移到了化学上。两人都来自斯特拉斯堡,都是骄傲的阿尔萨斯人,上过同一所学校。他们自然成为了朋友,弗里德尔在22岁时加入了武茨在École de medicine的实验室。2
弗里德尔的早期工作确定了反应模式,确定了酮具有与醛类似的性质,但他也大量参与矿物学研究,并在开始有机化学工作的两年内被任命为École des矿山矿物学收藏的馆长。他犹豫着是否接受这个职位,因为他意识到要在他的时间内平衡这些相互竞争的要求是很困难的,3.但他的余生都将从事这两个领域。事实上,弗里德尔对已发表研究的最早贡献是一对钻石晶体的描述他描述了许多新的矿物标本。第一种是锌/硫化镉混合物,他以他的导师命名为纤锌矿。4
1861年,一位年轻的美国人来到这里,和武茨一起学习。詹姆斯·克拉夫特文静、谦虚,毕业于哈佛大学劳伦斯科学学院化学专业。然后他搬到欧洲,在弗莱堡追求他对冶金的兴趣,然后在海德堡继续他的化学研究,担任罗伯特·本生的助理。5在巴黎,克罗夫特很快就发现他和新同事查尔斯·弗里德尔有着相似的兴趣爱好。两人成为了一生的同事和最亲密的朋友,他们立即开始了他们的第一个联合事业——在有机化合物和矿物质这两个孪生爱好之间建立联系。硅的标准原子量在19世纪60年代早期是一个争论的焦点。矿物分析支持SiO的公式3.为硅酸盐,而SiO2与SiCl中硅的重量和价相一致4,其公式是根据其蒸汽密度计算的。2Friedel和Crafts处理SiCl4用干乙醇,通过分馏仔细分离产物,通过燃烧分析鉴定每一个。硅的相对原子量为28,用二乙基锌代替乙醇得到SiEt4,第一个有机硅化合物(图1)。6
四年后,詹姆斯·克拉夫特回到美国,在整个(荒野!)西部和加利福尼亚。但他的心却在研究上。他很快接受了康奈尔大学的一个职位,然后是麻省理工学院。
当普法战争跨越大西洋介入时,弗里德尔搬到了他自己的实验室École des Mines。为了支持他的矿物学收藏馆长的职位,实验室有水供应,但没有通风,在这样的环境中,弗里德尔忍受了巴黎的围攻。他的家人已经离开法国,到安全的瑞士去了,直到围城结束,他才知道妻子死在蒙特勒。深受打击的弗里德尔在巴黎公社期间全力支持革命政府——在国民警卫队服役,组织弹药供应。1、7
1874年,当詹姆斯·克拉夫特带着边疆的故事回到法国时,他们在École des矿山连续工作了17年。在1877年春天的一天,由于铝屑与戊氯(C5H11Cl同分异构体)。他们没有腾出小房间,而是推断AlCl3.已经形成并推动了一些未知的反应。所以它们留下来,加入更多的AlCl3.然后加热。
从高沸点产物的存在中,他们意识到酸的形成不仅仅是由烷基氯底物中HCl的消除产生的,而且还来自偶联反应。很快,他们找到了一种可控的交叉偶联,转而使用苯和烷基卤化物的混合物,改进了他们的方法,使反应处于可控范围内,直到他们能够通过将氯甲烷传递到苯和AlCl中,非常简单地制备甲苯3.在温和加热下(图2)。8他们将这种方法扩展到苯与酰基氯化物的反应,并乐于生动地描述酮类产物的结晶形式。9弗里德尔-克拉夫斯烷基化和酰基化就诞生了。
1932年,查尔斯·弗里德尔的一生深情的庆祝出版了公报Société法国Chimique为了纪念他的百年诞辰。弗里德尔年轻时曾与阿道夫·武茨(Adolphe Wurtz)在19世纪50年代末的巴黎共同创立了Société Chimique。这篇百年纪念文章评论说:“弗里德尔没有武茨的口才,他的声音没有感染力。”但在查尔斯·弗里德尔最著名的发现140年之后,他的声音仍然不绝于耳。
弗里德尔在索邦大学获得了数学和物理学学位,在自然历史博物馆从事矿物学研究时,他的兴趣被活泼的个性和热情的武茨转移到了化学上。两人都来自斯特拉斯堡,都是骄傲的阿尔萨斯人,上过同一所学校。他们自然成为了朋友,弗里德尔在22岁时加入了武茨在École de medicine的实验室。弗里德尔的早期工作确定了反应模式,确定了酮具有与醛类似的性质,但他也大量参与矿物学研究,并在开始有机化学工作的两年内被任命为École des矿山矿物学收藏的馆长。他犹豫着是否要接受这个职位,因为他意识到在他的时间里平衡这两个相互竞争的要求是很困难的,但他愿意在余生中从事这两个领域。事实上,弗里德尔对已发表研究的最早贡献是对孪晶金刚石晶体的描述他还描述了许多新的矿物标本。第一种是锌/硫化镉混合物,他以他的导师命名为纤锌矿。
1861年,一位年轻的美国人来到这里,和武茨一起学习。詹姆斯·克拉夫特文静、谦虚,毕业于哈佛大学劳伦斯科学学院化学专业。然后他搬到欧洲,在弗莱堡追求他对冶金的兴趣,然后在海德堡继续他的化学研究,担任罗伯特·本生的助理。在巴黎,克罗夫特很快就发现他和新同事查尔斯·弗里德尔有着相似的兴趣爱好。两人成为了一生的同事和最亲密的朋友,他们立即开始了他们的第一个联合事业——在有机化合物和矿物质这两个孪生爱好之间建立联系。硅的标准原子量在19世纪60年代早期是一个争论的焦点。矿物分析支持SiO的公式3.为硅酸盐,而SiO2与SiCl中硅的重量和价相一致4,其公式是根据其蒸汽密度计算的。Friedel和Crafts处理SiCl4用干乙醇,通过分馏仔细分离产物,通过燃烧分析鉴定每一个。硅的相对原子量为28,用二乙基锌代替乙醇得到SiEt4,第一个有机硅化合物(图1)。
四年后,詹姆斯·克拉夫特回到美国,在整个(荒野!)西部和加利福尼亚。但他的心却在研究上——而且在法国。他很快接受了康奈尔大学的一个职位,然后是麻省理工学院。当普法战争跨越大西洋介入时,弗里德尔搬到了他自己的实验室École des Mines。为了支持他的矿物学收藏馆长的职位,实验室有水供应,但没有通风,在这样的环境中,弗里德尔忍受了巴黎的围攻。他的家人已经离开法国,到安全的瑞士去了,直到围城结束,他才知道妻子死在蒙特勒。深受打击的弗里德尔在巴黎公社期间全力支持革命政府——在国民警卫队服役,组织弹药供应。
1874年,当詹姆斯·克拉夫特带着边疆的故事回到法国时,他们在École des矿山连续工作了17年。在1877年春天的一天,由于铝屑与戊氯(C5H11Cl同分异构体)。他们没有腾出小房间,而是推断AlCl3.已经形成并推动了一些未知的反应。所以它们留下来,加入更多的AlCl3.然后加热。
从高沸点产物的存在中,他们意识到酸的形成不仅仅是由烷基氯底物中HCl的消除产生的,而且还来自偶联反应。很快,他们找到了一种可控的交叉偶联,转而使用苯和烷基卤化物的混合物,改进了他们的方法,使反应处于可控范围内,直到他们能够通过将氯甲烷传递到苯和AlCl中,非常简单地制备甲苯3.在温和加热下(图2)。[1]他们将这种方法扩展到苯与酰基氯化物的反应,并乐于生动地描述酮类产物的结晶形式。弗里德尔-克拉夫斯烷基化和酰基化就诞生了。
参考文献
1 A Béhal,公牛。Soc。詹。Fr。, 1932,51, 1493年
2 J M工艺品,j .化学。Soc。交易, 1900,77, 993 (doi:10.1039 / CT9007700993)
3威廉马特,j .化学。建造。, 1949,26, 3 (doi:10.1021 / ed026p3)
拉克鲁瓦,公牛。Soc。詹。Fr。, 1932,51, 1512年
5 C R交叉,传记回忆录(美国国家科学院),第9卷,159,华盛顿,国家科学院,1919年
6 C Friedel和J M Crafts,Comptes Rendus Hebd。降神学院科学., 1863,56, 590年
7 A Boullé,L 'Actualite Chimique, 1979,67, 41岁
8 C Friedel和J M Crafts,Comptes Rendus Hebd。降神学院科学., 1877,84, 1392年
9 C Friedel和J M Crafts,Comptes Rendus Hebd。降神学院科学., 1877,84, 1450年
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