的实际重要性N-杂环碳烯继续增长

如果你需要一类化合物的例子,这些化合物已经从一个学术怪人发展成为有机和有机金属化学的坚定支持者,那么不要再看n杂环碳烯(NHCs)了。

在很长一段时间里,化学家们通常认为碳烯——含有一个中性碳原子和两个未共享电子的分子——是一种纯粹的瞬态物种,它们太不稳定,无法被分离出来。20世纪80年代末,Guy Bertrand的团队合成了一种稳定的(磷基)(硅基)卡宾,几年后Bo Arduengo的团队又合成了稳定的NHC,这一切都改变了。持久性碳烯是可以获得的。

几乎没有人预料到国家卫生服务中心会成为一个独立的领域。不像大多数其他的碳烯,有几种NHCs可以储存和装瓶。这是由于空间效应和电子效应的结合。NHCs中的氮原子可以通过吸收电子以及将一个孤对贡献到碳烯上原本空的p轨道来稳定这种单线态碳烯。

NHCs主要被认为是很好的观众;用作广泛的主基、过渡金属和f-块物种的配体,以及有机催化剂。它们强烈的δ捐赠性质使配体结合紧密,以至于在第二代Grubb催化剂中NHC配体取代了磷化氢部分。

一项我们上个月报道过的研究然而,越来越多的人认识到,国家卫生委员会可能会经历许多意想不到的反应和重新安排。这表明NHC可以作为原子碳的来源,在一个反应中转移一个碳原子,在一个步骤中形成一个新的C-C键,一个新的C-N键和两个新的C-H键。这是4个新化学键。这项工作也是国家卫生委员会参与反应的一个例子,而不是仅仅坐在一边——一个破坏国家卫生委员会核心结构的反应。

NHCs的化学已经被证明是多功能的、迷人的和不可预测的。让我们看看他们的曲目是如何扩展的。