纳扎罗夫cyclisation

1906年,伊凡纳扎罗夫出生于Koshelevo的小村庄,在俄罗斯的Nizhni Novgoro莫斯科以东。他的家人是农民和伊凡每天工作作为农场工人参加过乡村学校。失去父母后在15岁之前,他和一个哥哥承担责任的年轻的兄弟姐妹,而伊万继续研究。深思熟虑的决定,这是一个年轻人与前景超出了他继承艰苦的生活。

纳扎罗夫在Koshelevo十六岁成为一名教师,在几年内担任检查员的地区公共教育部门。不得已他还继续他的土地,但是在早期苏联的一切即将改变。国家政策迄今为止农村经济的快速工业化给工人的低社会阶层的接受高等教育的机会,而政府和农业合作取代个人土地所有权,导致大面积中断农业生产。是否这种变化情况是一个机会,与纳扎罗夫现有的野心,或者只是迫使他放弃农村生活,很难说——但他考入莫斯科农业研究物理科学学院在1920年代末。^1、2

1931年毕业时,纳扎罗夫搬到列宁格勒州立大学研究单电子还原酮钠,阿列克谢·Favorskii是主管的监督下苏联科学院。在几年之内,他已经完成了他的工作关于激进阴离子(钠ketyl)稳定,从莫斯科列宁格勒和学院搬迁。Favorskii被任命为一个新的有机化学研究所,纳扎罗夫陪同他的导师回到莫斯科。这里他会着手研究乙烯基乙炔的化学(but-1-en-3-yne)导致发展的反应让他记得,他仍将在莫斯科的职业生涯。

Favorskii已经开始调查乙烯基乙炔的化学在列宁格勒和纳扎罗夫拿起,将他的注意力转向在亲核物种H₂C = CH-C≡C^{- - - - - -}K⁺和H₂C = CH-C≡C-MgBr。^3、4添加这些醛或酮导致酒精产品,他名叫“甲醇”——材料聚合很容易的通过增加粘度阶段之前设置固体。第二次世界大战期间,在1940年代早期,纳扎罗夫定期前往东线为红军在军事应用“甲醇胶”。这些年来也当他发表他对甲醇反应的重要发现。

脱水甲醇给divinylacetylene化合物。纳扎罗夫进行了详尽的研究,他们的反应,包括汞(二世)和硫酸acid-catalysed补液形成烯丙基乙烯基酮。⁵但变暖divinylacetylenes浓盐酸形成了一个不同的产品,2-cyclopentenone。纳扎罗夫认为这涉及到acid-catalysed关闭烯丙基乙烯基酮-现在作为反应中间体。⁶他说许多进一步的例子divinylacetylene hydration-cyclisation准备2-cyclopentenones,通常催化了磷酸或甲酸的酸。

然而,他不知道他已经举行了线索的真正课程cyclisation。纳扎罗夫知道水银(二世)和路易斯酸催化甲醇的重排α,α′二乙烯酮异构体。⁷但它是1952年英国化学家欧内斯特Braude证明(使用纳扎罗夫的条件),α,α′二乙烯酮直接接受acid-catalysed cyclisation 2-cyclopentenones。⁸Braude提议pentadienyl阳离子中间体(我们现在理解经历热4πelectrocyclisation形成2-cyclopentenone),介绍了术语的纳扎罗夫cyclisation Brønsted或刘易斯acid-catalysed环α,α′二乙烯基酮。发现将使早期的例子被识别,^9、10和反应将成为几十年有机合成的基石。¹¹

在1940年代末,纳扎罗夫被任命为有机化学研究所的主席在莫斯科精细化学品。研究几乎停止,在战后的几年,但纳扎罗夫重组和恢复。在他的领导下实验室繁荣和他成为受人尊敬的聪明和热情的领导人和科学家。在参加第16届国际纯粹与应用化学大会1957年在巴黎,他在法国突然去世在离开之前回家。

有一个脚注的故事。卡尔奇迹,在伊利诺斯大学的我们,在1933年,有水化divinylacetylene迫使酸性条件下几乎相同的使用十年后纳扎罗夫。¹²奇迹获得相应的烯丙基乙烯基酮,第二个产品,他确定循环。像纳扎罗夫,他认为烯丙基乙烯基酮是一个中间,但错误提出了3-cyclohexenone产品。这是前苏联的故事几乎是美国制造的。