空间盾导致硼芳香环的最偏远的地区

空间盾-一个简单的笨重的阳离子可以附上硼芳香环的很少访问、远程帕拉的位置。不像其他的帕拉碳氢键borylation反应,该方法需要一个精心设计的催化剂和定制的配体。我认为他人将该方法由于其轻松,”密歇根州立大学的说罗伯特Maleczka谁,一起弥尔顿史密斯为首的两个团队之一,独立开发的反应。

“把硼(芳香)分子是非常宝贵的,因为它使各种各样的转换,最重要的是铃木交叉耦合反应,这是最常见的方式形成碳碳键——例如在药物发现的追求,“Maleczka解释道。

过渡金属催化剂可以附加硼组芳香环上直接替换氢与硼原子。绝大多数的这些昊图公司说,选择性罗伯特·菲普斯来自英国剑桥大学的领导团队。大多数芳烃取代基-羧酸和酰胺例如引导催化剂对他们的邻国碳氢键。

策略来访问元位置是罕见的,但帕拉选择性反应是有机化学的独角兽。化学家们试图达到这个偏远的位置往往通过附加精心指导组织到衬底上。但建立一个结构,达到那么远,这将是相当大,“菲普斯说。如果你将所有的构建到分子反应,再拿出来,还有相关的一些缺点。

菲普斯”和Maleczka iridium-catalysed borylation只使用现成的试剂和芳烃工作可以暂时变成了磺酸盐:苯胺类、酚类、苄胺、苄醇。^1、2所有的帕拉选择性来自盐的简单的反离子,四丁基铵。

的背景下,这些分子的阳离子通常不是你想想,这只是溶解平衡离子,“菲普斯说。但我们要做的是利用这一事实四丁基铵是巨大的,我们使用的关键工具去迫使催化剂帕拉的位置。’

警惕

自铱自然会对催化剂元和帕拉,阳离子不直接阻止它的反应元的位置。然而,所有基质需要2-substituent——没有它,没有帕拉选择性。这是因为空间盾只能保护环的一侧,一个元的位置。的2-substituent冷待反应,设防元的位置。

然而,削减的数量的反应可能是有用的在天然产物合成步骤,说“将,曾开发了一个帕拉borylation配体在生物医学研究中心在印度。“我多相信这个概念将使更多的新事物不仅对borylation化学,而且在其他领域的碳氢键functionalisation化学,”他补充道。

尽管菲普斯和Maleczka的反应是建立在使用相同的反离子的概念,每个团队使用稍微不同的配体催化剂。菲普斯和他的同事去关于环配体的一个标准。Maleczka的小组发现了一个methoxy-substituted关于改进帕拉选择性。许多基质的不同碳氢键的收率和选择性borylation是非凡的,”评论洛杉矶Fernandez-Ibanez荷兰阿姆斯特丹大学的,他最近出版了一本帕拉有选择性的烯化作用。

为什么这个特定的配体工作比其他人仍然是一个有争议的话题。当我的同事何塞•蒙特罗Bastidas)提出了他的假设在配体的趋势,这通常导致了一场战斗,因为我不确定我们同意他的假说,“Maleczka笑着说。

Maleczka说配体不仅可以是关键因素帕拉选择性,而且其他不寻常的反应。我们看到一些结果的替代模式,在20年化学已经没有人见过,”他说,目前未发表的结果。

一个化学家应该远离这些研究,Fernandez-Ibanez说,“我们应该开始寻找非共价相互作用来控制有机转换的反应活性和选择性。