传统的烯烃硼氢化反应产生令人惊讶的反式异构体

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原则上，该反应违反了迄今报道的所有硼酸氢反应机理

来源:©Gabriel Merino/Cinvestav

一般来说，Δ5-steroids上的大多数硼氢化氧化研究只生成一种立体化学性质为1a的醇

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化学家已经证明它们可以产生不寻常的物质反式-异构体来自两种甾体化合物的硼氢化反应，除预期外独联体同分异构体。

硼氢化反应是一种著名的有机反应，它将不饱和化合物转化为用途广泛的有机硼烷。通常情况下，反应会产生反马氏产物(氢加入到双键上取代较多的碳上)，以及H和BH₂将取代基加到相同的、阻碍较少的π面双键上，得到一个独联体同分异构体。用过氧化氢氧化通常是在硼氢化反应之后，生成相应的醇。

在这里，尽管使用了典型的实验条件硼氢化氧化两种类固醇化合物，由盖伯瑞尔美利奴而且玛丽亚Fernandez-Herrera来自墨西哥研究与高级研究中心(Cinvestav)反式-酒精产品的产率为21-38%。为了理解这些令人惊讶的实验结果，他们进行了量子化学计算。根据这些计算，研究小组假设了一个复古的-主要产物的硼氢化反应-最初的硼氢化反应步骤发生逆转，在原位置附近再生一个双键。该键的硼氢化反应优先发生在与通常相反的表面，导致反式同分异构体。

团队选择了类固醇胆固醇而且薯蓣皂苷配基作为基材，由于它们是刚性的，在双键周围有不同的结构环境，这使得它们能够捕获反式同分异构体。虽然顺式异构体仍然是主要的产物，这些结果证明了典型的硼氢化反应机制的第一个例外。