几年前退休,西西里化学家埃帕特诺写道他最后编辑的序言米兰Chimica Italiana《华尔街日报》,他50年前创办的。回忆在何种情况下他娱乐的想法一个意大利日报》作为一个年轻人,Paterno哀叹,意大利已经落后于成就的德国和英国在19世纪,那里是伟大的实验室由杰出的男人。他列出他们,敬佩和决心的话恢复平衡。1
米兰是1870年在意大利发表原创研究,并概括主要发现最近发表在国外。十年之内,只能适应原始研究和体积大小是翻了一倍。Paterno目的《华尔街日报》作为国家化学学会一步,模仿那些在伦敦,纽约,柏林和巴黎。在他的编辑,米兰是第一个希望意大利化学研究的表现可能与更高的地位,他认为通过其他欧洲国家举行。他的事业将会受到这一目标,并承诺让他占领的意大利国家公职的许多职位——包括市长在西西里岛巴勒莫,意大利参议院副主席和政府委员会对教育和公共卫生。2、3
开始他的职业生涯巴勒莫大学的1872年,帕特诺在1893年成为应用化学教授在罗马和科学与政治之间的分裂的时间在这两个城市。罗马的化学学会很快就形成了与Stanislao坎尼扎罗作为它的第一位总统,与其他地区社会和合并形成意大利化学学会在20世纪初。Paterno不屈不挠地努力缩小差距的科学界他尊重在英国和德国,但比赛超越了他的时代,利用可用资源少。与英国不同,意大利的阳光。
帕特诺认为阳光和生物合成途径引起的反应之间的联系。讲座1909年国际应用化学大会在伦敦,英国,他谈到了使用自然的工具——酶,阳光和微生物在有机合成,并发表了一系列论文的第一米兰《有机化学合成的光的同年。他表示失望,小成功实现有用的反应已经完成日期。有机光化学有限主要是为了减少醌类和其他酮和氧化醇-简单的转换,可以与其他试剂进行。阳光的巨大潜力,明显的帕特诺的复杂的综合体,发生在植物,并没有意识到。4开始在自己的光化学研究的反应会记得他的名字出现在本系列的第二篇论文。混合物2-methyl-2-butene和苯甲醛或苯甲酮暴露在阳光在烧瓶排列实验室屋顶上2 - 3个月的时间在夏天。使用蒸汽蒸馏或结晶提取产品,帕特诺可能是寻找证据的烯烃氧化形成植物产品异戊二烯(2-methyl-1,三丁基)。相反,他发现耦合反应的伙伴发生形成一种含有氧的化合物,但这不是一个酒精、醛或酮。意大利的推测,一个四元环醚(oxetane)已经形成,但没有发现两个可能的手段来确定哪些oxetane同分异构体他了,或者如果反应进行区域选择性。5他排除热耦合的可能性,但可以推断。路又冷。
只有45年后乔治Buchi阐明这个问题。Buchi瑞士联邦理工学院获得博士学位(ETH)在苏黎世,在利奥波德Ružička,曾在1939年获得了诺贝尔奖萜烯合成。然后,他花了三年时间学习自由基化学和莫里斯Kharasch在芝加哥,我们。他独立的职业,只花了剑桥的麻省理工学院(MIT),我们将支付其债务,这些早期的经历集中在天然产物合成和有机光化学和Buchi美妙的技能设计优雅的降解方法,揭示了结构复杂的天然产物。6加入麻省理工学院后不久他的注意力被吸引到帕特诺的问题,当一个报告acid-catalysed乳沟,3-diols7让他意识到oxetanes经历类似的退化,通过相同的阳离子中间体。酸可以分裂每个oxetane异构体的切断键,所以每个oxetane形式两种阳离子物种崩溃形成醛或酮产品和烯烃。一个异构体产生丙酮和苯甲醛,而另一个生产乙醛和苯甲醛。
Buchi重复使用紫外灯帕特诺的偶联反应,仅仅获得了乙醛和苯甲醛acid-catalysed分解后的产品。没有生产丙酮、异构体的可能性我只(见图)进行开环形成阳离子导致苯甲醛是由一个单独的贴现acid-catalysed降解相应的1,3-diol。8
从而表明oxetane II中形成regiospecific光化学[2 + 2]环加成反应是后来被称为Paterno-Buchi反应,Buchi优雅的工作发表在1954年第一次在自己的一系列论文题为“光催化有机反应”。他们站在对帕特诺的开拓精神。
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引用
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